酚類產(chǎn)品組成的氣相色譜測(cè)定方法

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于焦化產(chǎn)品的三混甲酚、間對(duì)甲酚中苯酚、鄰甲酚、間甲酚和對(duì)甲酚等組分的測(cè)定。

　　本測(cè)定方法使用PBOB液晶作固定液，少量磷酸為減尾劑，白色405硅烷化載體配制的固定相，試樣不需轉(zhuǎn)化處理，直接進(jìn)樣，分離、分析甲酚異構(gòu)件等組分。測(cè)量各組分的峰面積，按面積歸一化法計(jì)算各組分的百分含量。

　　一、儀器和試劑

　　1.儀器和試劑

　　色譜儀：具有以下技術(shù)特性的任何色譜儀

　　(1)氫火焰離子化檢測(cè)器：敏感度優(yōu)于10-9克/秒(苯)。

　　(2)記錄器：量程為0～1、0～5、0～10毫伏均可。

　　(3)色譜柱：柱長(zhǎng)2～4廣，內(nèi)徑3毫米的不銹鋼管或玻璃管。

　　(4)氮?dú)?氦氣)，純度大于99%。

　　(5)氫氣：純度大于99%。

　　(6)凈化空氣。

　　(7)注射器：10微升微量注射器一支：0.25～1.0毫升醫(yī)用注射器一支。

　　托盤天平：感量0.1克。

　　分析天平：感量0.0001克。

　　色譜固定液：PBOB液晶，液晶相溫度范圍為120(122)S124(126)N193(195)℃.

　　磷酸：分析純，應(yīng)符合GB1282-77《磷酸》的規(guī)定。

　　載體：白色405硅烷化載體，80～100目，允許使用性能相似的載體。

　　甲醇：分析純，應(yīng)符合GB683-79《甲醇》的規(guī)定。

　　無(wú)水乙醇：分析純，應(yīng)符合GB678-78《無(wú)水乙醇》的規(guī)定。

　　二氯甲烷：分析純。

　　苯酚：純度大于99.0%.

　　領(lǐng)甲酚：純度大于99.0%.

　　間甲酚：純度大于99.0%.

　　對(duì)甲酚：純度大于99.0%.

　　2，3-二甲酚：純度大于99.0%.

　　2，4-二甲酚：純度大于99.0%.

　　2，5-二甲酚：純度大于99.0%.

　　2，6-二甲酚：純度大于99.0%.

　　3，4-二甲酚：純度大于99.0%.

　　3，5-二甲酚：純度大于99.0%.

　　萘：純度大于99.0%.

　　2，3，5-三甲酚：純度大于99.0%.

　　2，4，5-三甲酚：純度大于99.0%.

　　2，4，6-三甲酚：純度大于99.0%.

　　3，4，5-三甲酚：純度大于99.0%.

　　鄰-乙甲酚：純度大于99.0%.

　　間-乙甲酚：純度大于99.0%.

　　對(duì)-乙甲酚：純度大于99.0%.

　　二、準(zhǔn)備工作

　　2.色譜柱的制備(以內(nèi)徑3毫米，長(zhǎng)2米的色譜柱為例)

　　稱取0.04克磷酸，加入與8克載體等體積的甲醇溶解，移入蒸發(fā)皿中，將8克405硅烷化載體倒入其中，紅外燈下緩慢攪拌烘干，再稱取0.52克PBOB液晶，置于蒸發(fā)皿中，加入與8克載體等體積的二氯甲烷溶解，待全溶后，將上面已涂好磷酸的載體加入蒸發(fā)皿內(nèi)的溶液中，在40～50℃或室溫下緩慢攪拌烘干，待無(wú)二氯甲烷氣味時(shí)，即可裝柱。

　　3.色譜柱的老化

　　新制備好的色譜柱在150℃，通載氣老化8～16小時(shí)。

　　4.色譜柱對(duì)于間、對(duì)甲酚的分離度R值，必須滿足如下要求：

　　tr(對(duì))·tr(間)

　　R=———————————

　　y1/2(對(duì))·y1/2(間)

　　式中：R——相對(duì)分離度，數(shù)值應(yīng)大于1.0;

　　tr(對(duì))——對(duì)甲酚的保留值，毫米;

　　tr(間)——間甲酚的保留值，毫米;

　　y1/2(對(duì))——對(duì)甲酚的保留值，毫米;

　　y1/2(間)——間甲酚的保留值，毫米;

　　同時(shí)，2，6-二甲酚與鄰甲酚(或間甲酚)的相對(duì)分離度R值也應(yīng)大于1.0。

　　5.試樣的稀釋

　　量取約0.5毫升混合甲酚試樣，加入5毫升無(wú)水乙醇，稀釋后待分析。

　　三、分析步驟

　　6.色譜分離的典型條件

　　檢測(cè)器：氫火焰離子化檢測(cè)器

　　固定液：6.5%PBOB液晶。

　　磷酸：0.5%。

　　載體：白色405硅烷化載體(80～100目)。

　　色譜柱內(nèi)徑：3毫米。

　　色譜柱長(zhǎng)：2米。

　　柱室溫度：開機(jī)升溫至136℃，1小時(shí)后降到114℃操作注。

　　檢測(cè)器溫度：200℃。

　　汽化室溫度：270℃。

　　出口溫度：200℃。

　　氮?dú)饬髁浚?8毫升/分。

　　氫氣流量：30亳升/分。

　　空氣流量：500亳升/分。

　　記錄器紙速：0.5厘米/分。

　　輸入的高電阻：103兆歐。

　　衰減檔：×1/8。

　　進(jìn)樣量：0.2～0.6微升。

　　注：色譜柱停用后，每次開機(jī)都要進(jìn)行一次升溫、降溫過程。

　　7.在滿足第5條中對(duì)分離度R的要求下，允許適當(dāng)調(diào)節(jié)操作條件。